低应力敏感性高磁导率MnZn铁氧体材料的研究近况
1 引言
电子仪器、设备的体积越来越趋于小型化,对高密度化、轻量化、薄型化的高性能电子元器件的需求大幅度增长。高磁导率MnZn铁氧体材料由于其起始磁导率高、比损耗低,在抗电磁干扰(EMI)噪声滤波器、电子电路宽带变压器、综合业务数据网(ISDN)、局域网(LAN)、宽域网(WAN)、背景照明、汽车电子等领域得到非常广泛的应用。
随着现代电子技术的飞跃发展,对高磁导率MnZn铁氧体提出了新的更高要求。概括起来,主要有以下七个方面:初始磁导率要高;在宽频下具有较高的磁导率;比损耗因数低;低总谐波失真(THD);在宽温下磁导率要高;磁导率减落系数要小;磁导率对应力敏感性要小。
对于前6个方面,国内外已有不少人作了研究,这里不再提及。但对于第7方面,有关这方面研究很少。本文主要对近期国际上有关低应力敏感性高磁导率MnZn铁氧体材料研究近况作一介绍,希望引起国内同行的注意。
2 铁氧体中应力的产生
由于铁氧体磁芯在烧结过程中会发生复杂的氧化一还原反应,例如:吸氧、放氧往往会引起离子变价,导致晶格畸变,从而产生应力;铁氧体的多晶结构,有些尺寸较大的离子会在晶界析出,从而引发一些内应力;表面ZnO的挥发会使表层与内部成份产生差异,从而产生应力;冷却过程中磁芯内外冷却速度差异,也会产生一些应力。
影响起始磁导率的各项因素,通常可由下式表示[1]:
其中,k1为磁晶各向异性常数,λs为磁滞伸缩系数,δs为内应力,φ为杂质体积系数,x为畴壁厚度,d为杂质直径,Ms为饱和磁化强度。由上式看出,应力δs对μi影响还是很大的。
早些时候,k.Yasuhara等[2]研究了外加应力对由不同工艺制成的高磁导率MnZn铁氧体材料起始磁导率的影响。这两种铁氧体的主成份与加杂完全一样,其差异主要在于球磨时间不同,其中A样品球磨时间要大于B样品。最后在相同条件下烧结,A样品和B样品起始磁导率分别为:20000和17000。
为了能测量样品分别在压应力和拉应力作用下,电感的变化,将样品做成长方形环状(类似FT磁芯),外边长分别为13×6mm,内边长分别为8.5×3.5mm,厚3.5mm。在长方环形样品上,沿长度方向施加压缩和拉伸力,用LCR表测量样品在f=10kHZ条件下,电感变化率ΔL/L,以推测烧结体的内部应力。
图1为样品A和样品B在压应力和拉伸力作用下电感L的变化率。虽然,在样品B中,电感最大值移向较大的拉伸应力一侧,说明B样品中产生了较大的内应力,从而导致B样品μi明显低于A样品。
图1 应力对电感的影响
在MnZn铁氧体情况下,由于ZnO蒸气压较高,烧结时由于Zn的挥发容易使铁氧体表面与内部成份产生差异。但在该实验中,使用EPMA进行测量,发现样品A和B表面与内部的成份分布上没有明显差异。因此,可以设想,烧结体内部应力是由其它原因引起的。
为了解造成A样品和B样品内应力差异的原因。k.Yasuhara研究了两种样品的显微结构,由图2可以看出,在μi较低的B样品中观察到了不均匀晶粒生长。图3是A样品和B样品晶粒粒径分布图,可以看出,在样品B中存在着粗大晶粒,而在样品A中则晶粒粒径尺寸较为接近。因此,可以认为,粒径分布越窄则起始磁导率越高。
图2 样品A与样品B显微结构
图3 样品A与样品B晶粒粒径分布
通过TEM-EDS分析了晶界附近的成份差异。由图4可看出,在晶粒生长均匀的A样品中,Bi、Si、Ca等基本在晶界附近析出;而在样品B中,Bi、Si、Ca等也分布到晶粒内部。由此可以断定,均匀的晶粒生长不仅使粒径分布窄,而且使微量元素高浓度地在晶界附近析出,结果烧结体内部应力变小,可获得较高的起始磁导率。
图4 晶界附近成份差异
3 晶界内应力对MnZn铁氧体磁导率的影响
一般认为,原材料的纯度、铁氧体磁芯的显微结构、晶粒大小及其粒径分布、Fe2+/Fe3+离子比、铁氧体内部及外部应力等对MnZn铁氧体的μi影响较大。
S.H.chen等[3]研究了铁氧体在烧结过程中的氧化还原所感应的内部应力对MnZn铁氧体μi~T曲线的影响。其首先研究了外加应力对φ14×8×7磁环电感影响。
图5(a)压应力(实线:无压力;虚线:通过绕组施加压应力);(b)通过与外部涂覆有塑料的SiC球碰撞后,磁导率μi~T曲线
图6 平衡烧结氧分压对μi~T曲线影响
图7 冷却过程中氧分压对μi~T曲线影响
给磁芯施加外力有两种方法:一是绕制线圈时,加上5kg/cm2的固定压力;二是将环形磁芯埋在涂覆有塑料的sic球堆里机械振动2hr,这种操作相当于表面抛光工艺。
图5(a),(b)分别对应于第一种和第二种施加压力的情况。其中图5(a)中实线表示未加应力,虚线表示施加应力。由图5(a)可以看出,施加应力后,μi的二峰温度T'smp降低为T'smp,同时最大起始磁导率μimax也明显降低。在T>T'smp范围内,μi值因外加压应力而明显降低,而在T<T'smp范围内,μi值却明显增大。这种现象,可能是易轴和磁伸缩效应的改变。
由图5(b)可以看出,通过机械振动碰撞产生的压应力,导致μi~T2峰的温度由35℃降为10℃。在T≥10℃范围内,μi明显下降,而在T≤10℃范围内,μi却增大。
在确认了外应力对μi~T曲线的影响后,S.H.chen通过改变烧结过程中平衡烧结与冷却过程中的氧分压,从而诱使内部产生不同的内应力,来研究其对μi~T曲线的影响。
图6是样品分别在平衡氧分压0.04%和1.7%条件下(1300℃×6hr),以6℃/min冷却速率在N2气中冷却后的μi~T曲线。可以看出,在平衡氧分压0.04%条件下烧结样品,获得较高的μi,两种条件下μi~T二峰的位置没有改变。
我们知道,铁氧体中Fe2+/Fe3+离子比,主要是由氧分压来控制的。氧分压越高,则Fe2+/Fe3+离子比越小。但在这些样品中整个晶粒的Fe2+/Fe3+离子比是分布不均的,这是因为在快速冷却下,预计在晶界没有择优的氧化/还原过程。μi~T曲线的二峰位置没有改变,说明Fe2+/Fe3+离子比的变化,可以改变材料磁晶各向异性常数k1的大小,但并不明显改变k1与温度的依赖关系。
图7则是在铁氧体冷却阶段(冷却速度2℃/min),控制氧分压以调整沿样品晶界的Fe2+/Fe3+离子比(氧分压分别在化学正分、氧化、还原三种状态下)样品的μi~T曲线。可以看出,当冷却阶段氧分压保持在0.1%,以择优氧化晶界时,Tsmp移向低温侧,同时TsmpF的μi值明显降低(图7中曲线Ⅱ);相反地,当在冷却阶段导入100%N2气以择优还原晶界时,Tsmp移向高温侧(图7中曲线Ⅲ)。
图7中曲线Ⅱ所示的Tsmp向低温方向偏移,正好与图6中样品经过压应力情况相同。关于这一点,可以通过Patrick[4]所报道的作解释。铁氧体的晶格系数会随着Fe2+/Fe3+离子比的减小而减小。在氧化气氛中冷却时,晶界附近材料层优先氧化,导致Fe2+/Fe3+离子比减小,从而使晶界附近的材料层收缩,对晶粒内部产生压应力。从而导致Tsmp移向低温,μimax下降。相反,在还原气氛中冷却,晶界附近的材料层优先还原,导致Fe2+/Fe3+离子比增大,从而使晶界附近材料层膨胀,对晶粒内部产生张应力,这就说明了为什么图7中曲线Ⅲ的Tsmp移向高温侧。
4 适应于封装和模压工艺的新型应力不敏感高μi铁氧体材料
现代通信工业迅速发展,已经使传统意义上的工作温度由0℃~70℃,拓展到-40℃~85℃要求铁氧体材料在如此宽的温度范围内,既要保持较高的磁导率,同时又要降低对应力的敏感性,由于电路的集成度越来越高,要求器件的体积越来越小。现在,不少厂家采用封装、模压技术以及流焊与再流焊技术。其中封装或模压对铁氧体将会产生较大的应力,导致磁导率大幅度下降,最大可达60%。
为此,W.L.Cai[5]开发了一种低应力敏感性高磁导率MnZn铁氧体材料。通常铁氧体磁芯会以多种方式受到应力的影响,例如:为了得到高精度的尺寸,磁芯表面往往需要研磨,从而在磁芯表面产生一种应力,这种应力使磁芯表面磁导率急剧下降,并使磁芯表层下面的部份受到一种张应力的作用。在高μi材料中,为了得到高磁导率,磁晶各向异性常数已经很低,但在应力较大的场合,应力各向异性将通过磁滞伸缩大大降低材料磁导率。对于研磨过的铁氧体磁芯,在影响磁导率方面,应力将扮演最重要的角色,它通常会改变μi~T曲线形状。
图8 由传统材料及新开发材料制成的φ3.43×1.78×2.03mm磁环在轴向压力下磁导率的变化
图8是由传统材料及新开发材料制成的φ3.43×1.78×2.03mm磁环在不同的轴向压力下磁导率的变化。与传统高磁导率MnZn铁氧体材料相比,在相同的轴向压力下,新开发材料的磁导率下降幅度要大大降低。
图9 由传统材料及新研发材料制成的φ3.94×2.24×2.01mm磁环在轴向压力下磁导率的变化
图9是由传统材料及新开发材料制成的φ3.94×2.24×2.01mm磁环,在不同的轴向压力下磁导率的变化。显然,新开发材料磁导率对应力具有较低的敏感性。
5 适用于宽带变压器的应力不敏感铁氧体材料
现代通信技术,如XDSL、LAN等需要大量高性能宽带铁氧体材料与磁芯。由于铁氧体器件在制造过程中,需要经过绕线、夹紧固定或封装等工序,从而在铁氧体磁芯中产生应力,这些应力往往对铁氧体磁芯电磁性能影响很大。
Helko Meuche等[6]通过对由不同高μi材料制成的铁氧体磁环施加轴向压力和等静压力,以研究压力对电磁性能的影响。其中轴向压力模拟器件在加工过程中对磁芯的夹紧固定,而等静压力则模拟磁芯封装过程。
图10 起始磁导率随等静压力的变化(T=25℃,f=10kHZ,B=1mT)
图10则是由三种不同高μi材料制成的磁环在不同等静压力下,起始磁导率的变化情况。
表1 不同宽带铁氧体材料的磁导率及在等静压力下材料常数k与相关系数
表1则列出这三种材料的起始磁导率,以及由图10计算出的k值及相关系数。由图10可以看出,由T57材料制成的磁环,其起始磁导率受压力影响最小。
起始磁导率对压力敏感性可由下式表示:
其中,μio为未受外界应力时的起始磁导率,δ为应力,k为材料比常数,其与材料饱和磁通密度Bs及磁滞伸缩系数λs有关。
实验还表明,对磁环施加轴向压力,计算出的k值是施加等静压的10倍。由上式可以计算出施加轴向压力时,λs的10-6量级,而施加等静压力时,λs约为10-7量级。
图11是三种材料制成的磁环,在不同等静压力下,比损耗因子的变化。
图12是由三种材料制成的磁环,磁滞常数ηB随等静压力的变化情况,可以看出由新材料T57制成的磁环ηB受外加压力影响最小。
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